2 закон бутлерова
4. Теория химического строения органических соединений А.М. Бутлерова
Крупнейшим событием в развитии органической химии было создание в 1961 г. великим русским ученым А.М. Бутлеровым теории химического строения органических соединений.
До А.М. Бутлерова считалось невозможным познать строение молекулы, т. е. порядок химической связи между атомами. Многие ученые даже отрицали реальность атомов и молекул.
А.М. Бутлеров опроверг это мнение. Он исходил из правильных материалистических и философских представлений о реальности существования атомов и молекул, о возможности познания химической связи атомов в молекуле. Он показал, что строение молекулы можно установить опытным путем, изучая химические превращения вещества. И наоборот, зная строение молекулы, можно вывести химические свойства соединения.
Теория химического строения объясняет многообразие органических соединений. Оно обусловлено способностью четырехвалентного углерода образовывать углеродные цепи и кольца, соединяться с атомами других элементов и наличием изомерии химического строения органических соединений. Эта теория заложила научные основы органической химии и объяснила ее важнейшие закономерности. Основные принципы своей теории А.М. Бутлеров изложил в докладе «О теории химического строения».
Основные положения теории строения сводятся к следующему:
1) в молекулах атомы соединены друг с другом в определенной последовательности в соответствии с их валентностью. Порядок связи атомов называется химическим строением;
2) свойства вещества зависят не только от того, какие атомы и в каком количестве входят в состав его молекулы, но и от того, в каком порядке они соединены между собой, т. е. от химического строения молекулы;
3) атомы или группы атомов, образовавшие молекулу, взаимно влияют друг на друга.
В теории химического строения большое внимание уделяется взаимному влиянию атомов и групп атомов в молекуле.
Химические формулы, в которых изображен порядок соединения атомов в молекулах, называются структурными формулами или формулами строения.
Значение теории химического строения А.М. Бутлерова:
1) является важнейшей частью теоретического фундамента органической химии;
2) по значимости ее можно сопоставить с Периодической системой элементов Д.И. Менделеева;
3) она дала возможность систематизировать огромный практический материал;
4) дала возможность заранее предсказать существование новых веществ, а также указать пути их получения.
Теория химического строения служит руководящей основой во всех исследованиях по органической химии.
www.e-reading.mobi
Справочник химика 21
Химия и химическая технология
Бутлерова закон
Особенно быстрое развитие получила физическая химия в конце XIX и начале XX веков. В России большой вклад в развитие физической химии внесли такие крупные ученые, как А. М. Бутлеров, Д. П. Коновалов. Труды великого русского химика Д. И. Менделеева выходят за рамки физической химии. Периодический закон Д. И. Менделеева стал одной из основ как современной физики, так и химии. [c.11]
Учение о химической связи относится к важнейшим проблемам современной химии. Знание природы взаимодействия атомов в веществе позволяет понять причины многообразия химических соединений, строение и механизм их образования. Основополагающий вклад в учение о строении химических соединений внес русский химик А. М. Бутлеров. Согласно теории Бутлерова, свойства химических соединений определяются природой атомов, их количеством и строением. Теория Бутлерова получила дальнейшее подтверждение и развитие и является одним из фундаментальных законов современной химии. Строение химических соединений в основном определяется природой химической связи. [c.31]
В академии А. М. Бутлеров вел борьбу против реакционных, антипатриотических сил. Реакционеры провалили Д. И. Менделеева на выборах в Академию в 1882 г. — в то время, когда он уже получил мировую известность как творец периодического закона. Возмущенный этой несправедливостью, А. М. Бутлеров опубликовал статью Русская или только императорская академия наук в С.-Петербурге . Заканчивая 14 марта 1885 г. свою последнюю лекцию в Петербургском университете, А. М. Бутлеров с гордостью говорил о росте русской химической науки и предсказывал ей блестящее будущее. [c.16]
А. М. Бутлеров отчетливо понимал, что всякая научная теория является лишь определенным исторически обусловленным этапом в познании объективной истины, в познании законов природы, что она только часть абсолютной истины Тот, кто проникается напрасным убеждением в непогрешимости своей научной теории, возвращается в сущности от науки к слепому верованию, то есть [c.22]
Атомы в органических соединениях связаны друг с другом в определенном пороке химическими силами. Это первое положение целиком сохранило свое значение и в наше время. При этом современная наука гораздо более глубоко проникла в природу химических сил, природу химической связи. Во времена А. М. Бутлерова лишь в общих словах говорили о силах валентности и условно изображали черточкой химическую связь между атомами. В наше время выяснено, что силы валентности имеют электронную природу, что валентная черточка символизирует пару электронов. Применяя законы квантовой механики, можно математически описать химическую связь — в полном соответствии с тем, что предвидел А. М. Бутлеров. [c.31]
По вопросу дальнейшего развития теории химического строения Бутлеров писал Само собой разумеется, что, когда мы будем знать ближе натуру химической энергии, самый род атомного движения,— когда законы механики получат и здесь приложение,— тогда учение о химическом строении падет, как падали прежние химические теории, но, подобно большинству этих теорий, оно падет не для того, чтобы исчезнуть, а для того, чтобы войти в измененном виде в круг новых и более широких воззрений . Итак, автор теории химического строения предвидел приложение механики атом-ного мира (т. е. квантовой механики) к его теории. Именно применение квантовой механики к проблемам структуры вещества подняло теорию химического строения Бутлерова на новую, высшую ступень. Только в одном не прав был Бутлеров его теория не пала, а превратилась в общехимическую теорию, являющуюся фундаментом современной химии. [c.12]
Основы атомно-молекулярного учения (Ломоносов, Дальтон), утвердившиеся на базе этих законов, позволили связать воедино состав, свойства и строение вещества. Тем не менее основоположники атомно-молекулярной теории (Гей-Люссак, Авогадро, Берцелиус, Либих, Бутлеров, Менделеев), считая, что дискретность в химии играет определяющую роль, тем не менее стремились устранить противоречия в точках зрения Пруста и Бертолле, интуитивно понимая прогрессивность взглядов последнего. Подход Бертолле к изучению химических явлений позволил рассматривать химическое взаимодействие в развитии, изменение свойств в процессе превращения, а не только конечный результат этого превращения, т. е. свойства образовавшегося объекта. [c.322]
Теория химического строения. Фундаментальная задача химии — изучение зависимости между химическим строением вещества и ею свойствами. Свойства вещества являются функцией его химического строения. До А.М.Бутлерова считали, что свойства вещества определяются его качественным и количественным составом. Он впервые сформулировал основное положение своей теории химического строения так химическая натура сложной частицы определяется натурой элементарных составных частиц, количеством их и химическим строением. Это знаменитое положение может быть по праву названо законом Бутлерова и приравнено к фундаментальным законам химии. В «переводе» на современный язык закон Бутлерова утверждает, что свойства молекулы определяются природой составляющих ее атомов, их количеством и химическим строением молекулы. Таким образом, первоначально теория химического строения относилась к химическим соединениям, имеющим молекулярную структуру. Это одна из причин, почему она считалась теорией строения органических соединений. Между тем сам Бутлеров считал созданную им теорию химического строения (1861) общехимической теорией и для ее обоснования пользовался примерами как органической, так и неорганической химии. [c.9]
Бутлеров говорит, что учение о химическом строении падет. для того, чтобы войти в измененном виде в круг новых и более широких воззрений —когда законы механики получат свое приложение к внутренним движениям в молекуле. [c.36]
Как уже было указано выше, А. М. Бутлеров рассматривал молекулу не как застывшее, мертвое статическое образование, а как сложную динамическую систему, находящуюся в непрерывном внутреннем движении. Бутлеров считал особенно важной задачей исследование этой внутренней динамики молекулы, раскрытие законов, управляющих внутренним движением составных частей молекулы, исследование форм этого движения, исследование процесса перехода энергии теплового движения молекул в энергию внутренних движений и обратно. [c.80]
В этой же работе Бутлеров опубликовал ряд общих соображений. Он писал По моему мнению построение теории является необходимым следствием предыдущего исследования, цель же исследования— это прежде всего знание тех законов, по которым совершается химическое превращение. Познавая эти законы, мы знакомимся с причинами, их обусловливающими,—первичными свойствами материи. [c.29]
Как было указано ранее, все наиболее видные химики Запада не считали возможным познать расположение атомов в молекулах, считали неправильным на основании наблюдаемых явлений судить о сущности, обусловливающей эти явления они находились под сильным влиянием философии И. Канта и позитивизма О. Конта, они были агностиками, идеалистами. В противоположность им А. М. Бутлеров был стихийным материалистом, о чем свидетельствуют его многочисленные высказывания и работы при обосновании и развитии теории химического строения. Благодаря этому им была создана материалистическая теория в органической химии, верно отражающая объективно существующие, диалектические по своей природе законы органической химии. [c.40]
В середине прошлого столетия руководящим принципом установления структурных формул и толкования химических превращений в органической химии являлось положение об изменяемости только-реагирующей части молекулы, в то время как остальная ее часть беа изменений переходит из одного соединения в другое. Приложимость этого принципа к подавляющему большинству реакций обеспечила, плодотворное развитие органической химии, особенно после 60-х годов прошлого столетия. Однако уже в эти годы было замечено, что в некоторых случаях во время реакции происходит перестройка-молекулы, и в результате образуются вещества, не соответствующие по строению исходным соединениям. А. М. Бутлеров еще в 1861 г. считал, что при подробном изучении веществ с точки зрения химической структуры будут выведены общие законы и для этих случаев -[25]. [c.511]
В 1861 г. А. М. Бутлеров (1828—1886) открыл закон зависимости свойств веществ от химического строения, лежащий в основе современной теории строения химических соединений Химическая натура сложной частицы определяется натурой элементарных составных частей, количеством их и химическим строением ., Согласно учению А. М. Бутлерова, свойства химических соединений зависят от порядка химической связи между атомами и от взаимного влияния атомов в молекуле. [c.305]
Взаимосвязь законов сохранения энергии и массы. В течение многих десятилетий закон сохранения массы в приведенной выше редакции его считался абсолютно тачным законом природы, и лишь такие выдающиеся мыслители в области естественных наук, как А. М. Бутлеров и Д. И. Менделеев, угадывали относительный характер этого закона. [c.14]
Уже в своем докладе О химическом строении веществ (1861) Бутлеров намечает пути к определению химического строения химическими методами. Он называет все три известные тогда химикам реакции — синтеза, разложения и двойного обмена — как пригодные для этого, отдавая предпочтение синтезу и особенно идущему при условиях, где можно следить за ходом постепенного усложнения химической частицы [22, с. 71]. Вместе с тем Бутлеров предусматривает и возможность перегруппировок во время реакций и отсюда осложнений при определении химического строения. Можно надеяться, впрочем, — замечает он, — что при подробном изучении веществ с точки зрения химической структуры выведены будут общие законы и для этих случаев [22, с. 71]. [c.294]
Отсюда следует, что на основании изучения химических свойств можно установить химическое строение вещества, по формуле строения можно судить о химической природе вещества и в большинстве случаев предсказать многие его свойства. Бутлеров указывает, что если попытаемся теперь определить химическое строение веществ, и если нам удастся выразить его нашими формулами, то формулы эти будут, хотя еще не вполне, но до известной степени, настоящими рациональными формулами. Для каждого тела возможна будет, в этом смысле, лишь одна рациональная формула, и когда сделаются известными общие законы зависимости химических свойств тел от их химического строения, то подобная формула будет выражением всех этих свойств (А. М. Бутлеров. Там же, стр. 78). [c.14]
Структурная формула не дает нам ответа об изменениях в строении в результате взаимных влияний. Бутлеров писал Когда сделаются известными общие законы зависимости химических свойств тел от их химического строения, то подобная формула будет выражением всех этих свойств (А. М. Бутлеров. Избр. работы по органической химии. Изд. АН СССР, 1951, стр. 78), т. е. тогда, когда мы научимся по-особому читать формулу. [c.160]
Впервые замещение атомов водорода на хлор в органических соединениях обнаружил Ж- Дюма [2, который назвал эту реакцию металепсией или эмпирическим законом замещений , сформулировав его так . если тело, содержащее водород, подвергается дегид-рогенизирующему действию хлора, брома, иода или кислорода, то на каждый потерянный атом водорода оно присоединяет один атом хлора, брома или иода, или атома кислорода . Дальнейшие работы в этом направлении были проведены А. Лораном [31 и К. Шор-леммером [4]. Последний изучал хлорирование я-пентана и н-гек-сана в различных условиях и отметил катализирующее действие иода при этом процессе. А. М. Бутлеров I5] подробно исследовал фотохимическую реакцию бутана с хлором. [c.761]
Хотя В, Хюккель здесь терминологически и модернизирует идеи Бутлерова, сущность же их он передает весьма точно. Бутлеров действительно явился первым представителем классической химии, решительно вступившим на пигь отказа от абсолютизации стехиометрических, или основных , законов химии, согласно которым атомной дискретности якобы непременно должна соответствовать и дискретность химизма. Этим законам, как известно, прннадле- [c.84]
Построенная на базе химического строения рациональная формула будет, подчеркивал А. М. Бутлеров, од(ЮЗначной Для каждого тела возможна будет в этом смысле лишь одна рациональная формула, и когда сделаются известными общие законы зависимости химических свойств тел от их строения, то подобная формула будет выражением всех этих свойств [c.18]
Характерным для А. М. Бутлерова являлось его отношение к теории он решительно выступал как против попыток оторвать теорию от практики, против попыток навязывать природе созданные разумом законы, так и против поборников эмпиризма, отри-цаюш,их значение теорий. Еще в 1859 г. А. М. Бутлеров писал Цель научных исследований, по мнению Купера, — создание теории. На мой взгляд, создание теории представляет собой необходимый вывод из предшествующих исследований, а целью является скорее знание законов, по которым происходят химические превращения. Тем самым мы познаем и общие причины, обусловливающие эти законы, — первоначальные свойства материи Двумя годами позже, критикуя М. Бертло, А. М. Бутлеров называет его поборником эмпиризма , реакционером в науке , который слишком долго увлекается своим отрицанием теорий. Не значит ли это добровольно отказываться от шага вперед . Против поборников эмпиризма направлено и замечание А. М. Бутлерова во Введении. Руководствуясь теориями неосторожно, можно попасть на ложный путь, но без них приходится ощупью отыскивать дорогу [c.22]
Первые представления о строении вещества заложены в атомистике древних, а также элементах или началах средневековых алхимиков. Современный этап начинается с М. В. Ломоносова (ХУП1 в.), который дал определение атомам как мельчайшим частицам химических элементов. Началом новой эры в естествознании стало открытие Д. И. Менделеевым в 1869 г. периодического закона, устанавливающего зависимость изменения свойств химических элементов от их атомных масс. Вслед за этим, п 1886 г., А. М. Бутлеров высказал мысль о том, что атомы неделимы лишь в известных нам химических превращениях, но могут быть разделены в каких-то еще не изученных процессах. Прошло 10 лет и в 1896 г. А. Бек-керель открыл радиоактивность, чем заложил первый кирпич в фундамент современных представлений о сложной природе атома. [c.188]
Именно это открытие проломило брешь в стене предубеждений, разделявших органическую и минеральную химию, и убедило химиков, что и органические вещества могут быть получены искусственно, без участия гипотетической жизненной силы. Насколько прочно все же держалось это предубеждение, следует из высказывания французского химика Жерара, установившего некоторые основные понятия органической химии, например понятие гомологии, и являющегося одним из авторов закона Авогадро — Жерара. Жерар в 1842 г., когда многие простые органические соединения были уже получены искусственным путем,. ысказал мнение, что синтез столь сложного вещества, как сахар, никогда не сможет быть осуществлен. Это скептическое предсказание было опровергнуто в 1861 г., когда А. М. Бутлеров впервые получил синтетически сахаристые вещества (из формалина). Наряду с этим быстро росло число синтезированных углеродсодержащих веществ, не встречающихся в природе. Так, в 1825 г. Фарадей получил бензол, еще ранее стали известны этилен, бромистый этилен, а также ряд производных бензола. В 1842 г. Зинин из нитробензола получил анилин, а в 50-х годах того же столетия из анилина были синтезированы первые анилиновые красители — мовеин Перкина и фуксин. [c.12]
На основе периодического закона Д. И. Менделеев создает стройный курс, нашедший свое выражение в учебнике Основы химии , который он впоследствии называл своим любимым детиш ем. Эту книгу крупнейшие русские ученые А. М. Бутлеров, Н. Н. Зинин и другие оценивали как курс, подобного которому нет и никогда не было ни в одной стране. [c.221]
Последующие работы Ф. Вёлера, первые химические синтезы природных вешеств окончательно укрепили позиции этого направления. Оно получило научную основу после создания теории строения органических соединений (А. М, Бутлеров, Ф. А, Кекуле, А. С. Купер) и открытия Д. И, Менделееаым периодического закона (186Q). [c.16]
Гесс, Ходнев и такие русские химики, как Бутлеров, Мар-ковников, Зайцев, Фаворский, первыми сделали решительный шаг в объяснении каталитических реакций, воссоединив с областью внестехиометрического участия катализаторов реакцию Клемана и Дезорма. Наиболее существенное различие во взглядах Берцелиуса, с одной стороны, Гесса и Ходнева —с другой, следует видеть не столько в признании или непризнании катализа, сколько в том, что русские химики участие агента подчиняли стехиометричеаким законам, а Берцелиус, рассматривавший реакцию Клемана и Дезорма как некаталитическую, допускал нарушение при катализе стехиометрических законов. Именно в этом нарушении Берцелиус и видел особые формы проявления электрохимического сродства при катализе. [c.57]
А. М. Бутлеров говоэит следующее о путях дальнейшего развития теории химического строения Само собою разумеется, что когда мы будем знать ближе натуру химической энергии, самый род атомного движения, — когда законы механики получат и здесь приложение, тогда учение о химическом строении падет, как падали прежние химические теории, но, подобно большинству этих теорий, оно падет не для того, чтобы исчезнуть, для того, чтобы войти в измененном виде в круг новых и более широких воззрений ([2], стр. 431—432). [c.36]
При дальнейшей разработке своей теории Бутлеров пришел к выводу . уже нередко можно с достаточной вероятностью делать заключения о химическом строении вещества по его превращениям и, наоборот, оредвидеть, до некоторой степени, свойства тела, имеющего определенное химическое строение. При большой разработке такие 01б0 бщения. заслужат названия законов 34, стр. 441]. [c.10]
Приведенные выше фактические данные, свндетельствующие о наличии тесной взаимосвязи и взаимозависимости между химическими свойствами всех атомов, имеющихся в молекуле органического вещества, являются прекрасным примером, иллюстрирующим один из основных законов диалектики, гласящий, что все явления в природе связаны друг с другом, влияют друг на друга и обусловливают друг друга. Выдвигая положение теории, которое мы сейчас разбираем, А. М. Бутлеров, рассматривавший явления в их движении, развитии, во всех их многообразных связях, поднялся до подлинно научного мышления и может рассматриваться как стихийный диалектик в своей области. [c.307]
В дальнейшем, исходя из идеи о взаимном влияиии атомов, Бутлеров развил основное положение теории химического строения о зависимости свойств молекул от их химического строения. Приведя ряд частных обобщений, например о том, что хлор в хлорангидридах кислот под влиянием кислорода обладает значительно большей подвижностью, чем в хлористых алкилах, Бутлеров писал Обобщения эти еще очень шатки и поверхностны, но, руководствуясь ими, уже нередко можно, с достаточной вероятностью, делать заключения о химическом строении вещества по его превращениям и, наоборот, предвидеть до некоторой степени свойства тела, имеющего определенное известное химическое строение. При большей разработке такие обобщения, без сомнения, приобретут более твердые основания, более определенный вид и заслужат названия законов (А. М. Бутлеров. Введение к полному изучению органической химии . Казань, 1864—1866, стр. 672). [c.15]
Бутлеров уже в то время ясно ионима. , что химическое движение качественно отлично от других форм движения материи и не сводимо к ним. Вместе с тем он, применяя закон сохранения энергии, указывал на глубокую связь различных форм движения в молекуле. Он писал При химических соединениях известного рода движения, свойственные частицам соединяющихся веществ, могут интерферировать менеду собой, и через это, по за1 ,вижения — в тепловое движение (А. М. Бутлеров. Введение к полно- му изучению органической химии . СПб., 1887, стр. 118). В другом месте он указывал Фактическая связь между химизмом, теплотой, светом и другими проявлениями деятельности материи — очевидна что свет есть движение, это — гипотеза, доросшая ныне почти до степени непреложной истины что теплота — двин ение, это сделалось более чем вероятным с тех пор, как возникла механическая теория тепла, и, может быть, не ошибется тот, кто назовет движением все явления химизма. Если наступит время, которое уяснит причинную связь между всеми видами этого движения, то явления химизма получат свою механическую теорию,— теорию в полном смысле слова, и, заняв свое место в пауке, как определенная часть стройного целого, теория эта, наравне с другими частями — теориями другого рода движений, подчинится математическому анализу (А. М. Бутлеров. Введение к полному изучению органической химии . Казань, 1864—1866, стр. 62). [c.17]
Бутлерову, как и другим химикам, приходилось иногда на время отказываться от истолкования открываемых закономерностей. Относительно объяснения изомерии различием химического строения Бутлеров говорил Это все, что мон но требовать иьте (подчеркнуто мною.-—/. Б.) от химического объяснения . (Там же, стр. 431). Можно добавить, что Д. И. Менделеев в статье Периодическая законность для химических элементов (1871 г.) писал Я вовсо не касаюсь ни здесь, ни впоследствии гипотетических представлений, могущих уяснить сущность закона периодичности. Хотя и знаю,— добавляет он в примечании,— что понимание предмета только тогда становится полным, когда м ы имеем, кроме наблюдений (и опытов) и законов (и систем), еще и толкование их (Д. И. Менделеев. Новые материалы по истории открытия периодического закона . Изд. АН СССР, 1950, стр. 37). [c.389]
А. М. Бутлеров цредостерсгал от слепого доверия к теориям в химии за пределами тех фактов, из которых они выведены, однако он считал, что хотя теория и не будучи вполне истинно , может предвидеть реальную истину, т. е. то или другие факты, ио совершенно ясно, что опа, оставаясь в своих законных границах, не может и но в состоянии предсказать несуществование того или другого явления построенная для фактов, вмещающихся в известных более или менее тесных пределах, может ли теория, какова бы она ни была, сказать, что нет других фактов за этими пределами ., такое отрицание не только неправильно, но и вредно отрицание тем хуже. — чт,о оно не ведет ни к наблюдению, ни к опыту (А. М. Бутлеров. Основные понятия химии . СПб., 1886, стр. 23—24). [c.403]
Бутлеров определил органическую химию как химию углерода и углеродистых соединений, и в наше время именно это определение предмета органической химии является наиболее правильным. Изучение органических веществ привело Бутлерова к убеждению, что свойства углеродистых веществ и веществ, не содержащих углерода, подчиняются одним и тем же законам. Бут.леров дал понятие об эквиваленте, пае и химической частице и др. Он утверждал, что только тогда, когда является понимание явлений, обобщение, теория, когда более и более постигаются законы, управляющие явлениями, только тогда начинается истинное человеческое знание, возникает наука (А. М. Бутлеров. Избр. работы по органической химии . Изд. АН СССР, 1951, стр. 520). Таким образом, Бутлеров превратил органическую химию в настоящую науку, и в этом его величие. [c.403]
Учитывая возможности того времени, Бутлеров полах ал, что перед химией стоит грандиозная задача создания обширного, но еще недостижимого закона, говорящего, что натура слоенного вещества определяется натурой, количеством и взаимным отношением составных частет. (Там же, стр. 62 курсив мой.— А. М.). К решению этой задачи нужно было стремиться, но еще не было накоплено достаточных данных. Бутлеров полагал, что необходимо руководствоваться следукщим правилом Химическая а т у р а сложного вещества определяется натурой и количеством составных частей и химическим строением его частицы. Правило это недостаточно широко, по зато поверка его леисит в пределах опыта, а дальнейшее развитие фактических знаний укажет, в каких пределах и насколько оно справедливо и полезно . (Там же, стр. 62). [c.405]
Библиография для Бутлерова закон: [c.293] Смотреть страницы где упоминается термин Бутлерова закон: [c.38] [c.84] [c.23] [c.220] [c.10] [c.259] [c.9] [c.11] [c.119] [c.10] [c.342] Общая химия (1984) — [ c.11 ]
Общая и неорганическая химия 1997 (1997) — [ c.9 ]
Общая и неорганическая химия (2004) — [ c.9 ]
chem21.info
Урок 15. Теория химического строения органических соединений А. М. Бутлерова. Современные направления развития теории
Цели урока: сравнить основы общности двух ведущих теорий химии: теории периодичности Д.И. Менделеева и теории строения А. М. Бутлерова: раскрыть представленные теории строения соединений, предложенные предшественниками А.М. Бутлерова; теория радикалов, теория типов; все предпосылки создания теории строения химических соединений; закрепить знание основных положений теории химического строения; научить применять их, описывая строение соединений не только органических, но и неорганических.
Основные понятия: теория радикалов, теория типов, цепи углеродных атомов — открытые, разветвленные, замкнутые, связи — одинарные, двойные, тройные; изомерия: структурная, пространственная, межклассовая.
Оборудование: таблицы строения органических соединений, шаростержневые модели металла, этана, этина, кристаллические решетки (модели), кодотранспоранты (таблицы типов, таблицы радикалов, задания), фенол, р—р Br 2 , р—р I 2 , NaOH .
I. Организационный момент
Учитель анализирует результаты самостоятельной работы, акцентирует внимание учащихся на типичных ошибках. Домашнее задание: тип гибридизации, геометрия частиц проверяется в устной форме.
II. Изучение нового материала
План изложения материала
1. Сравнение двух ведущих теорий химии: Периодического закона Д. И. Менделеева и теории химического строения А. М. Бутлерова.
2. Основные общности двух ведущих теорий химии.
3. Первое положение теории строения.
4. Второе положение теории строения.
Изомерия, виды изомерии.
5. Третье положение теории строения — взаимное влияние атомов в молекулах веществ.
Рассмотреть на примере фенола.
III. Вступительная беседа
Теории периодичности Д. И. Менделеева и теории химического строения А. М. Бутлерова были созданы великими русскими учеными и составляют вклад отечественной химии в мировую химическую науку. Они прошли испытания временем и блестяще его выдержали, развиваясь и обогащаясь современными открытиями химии. На кодотранспоранте записаны высказывания ученых, их считают пророческими.
«Периодическому закону будущее не грозит разрушением, а лишь развитие и надстройки обещаются» (Д. И. Менделеев).
«Само собой разумеется, что, когда мы будем знать ближе натуру химической энергии, самый род атомного движения — когда законы механики получат и здесь приложение, тогда учение о химическом строении падет, как падали прежние химические теории. Но подобно большинству этих теорий, она падет не для того, чтобы исчезнуть, а для того чтобы войти в измененном виде в круг новых и более широких воззрений» (А. М. Бутлеров).
Учитель предлагает учащимся сравнить основы общности двух ведущих теорий химии.
Сравнение двух ведущих теорий химии
Было известно 63 элемента и описаны свойства их многочисленных соединений
Известно много органических соединений — сотни тысяч состоящих из атомов; С, Н, О, реже N , Р и S
Классификация Й. Берцелиуса (металлы и неметаллы): И. В. Дебсрейнер (триады); Д. А. Р. Ньюлендс (октавы); Л. Мейер
Й. Берцелиус. Ж. Дюма (теория радикала); Ж. Дюма, Ш. Жерар, О. Лоран (теория типов). Й. Берцелиус ввел термин «изомерия»; Ф. Велер, Н. Н. Зимин, М. Бертло, сам А. М. Бутлеров (синтезы органических веществ, крах витамизма): Ф. А. Кекуле (строение бензола)
Периодический закон. Д. И. Менделеев
Теория строения. А. М. Бутлеров
Съезд химиков в Карлсруэ, 1860 г.
Д. И. Менделеев присутствовал в роли наблюдателя
А. М. Бутлеров не участвовал (но активно изучал материалы съезда). Принимал участие в съезде врачей и естествоиспытателей в г. Шпейере в 1861 г., где выступил с докладом «О строении органических тел»
Обоих авторов отличали от других химиков: энциклопедичность химических знаний, умение анализировать и обобщать фактическое, научное прогнозирование, русский менталитет и русский патриотизм. Д. И. Менделеев об А. М. Бутлерове: «А. М. Бутлеров— один из величайших русских ученых, он русский и по ученому образованию и по оригинальности трудов»
Роль практики в становлении теории
Д. И. Менделеев предсказывает, описывает и указывает пути открытия еще неизвестных науке галлия, скандия и германия
А. М. Бутлеров предсказывает и объясняет изомерию органических соединений, сам осуществляет многие синтезы
Основные направления развития теории (по спирали)
«Свойства химических элементов и образуемых ими веществ находятся в периодической зависимости от их относительных атомных масс»
«. От зарядов их атомных ядер»
«От периодичности в изменении внешних электронных слоев атомов»
«Свойства веществ зависят от порядка соединения атомов в молекуле — от их химического строения»
«От их пространственного строения»
«От их электронного строения»
Примечание. По книге: О. С. Габриелян. Химия: 11 класс: Настольная книга учителя. Ч. I., Дрофа. 2003. С. 110-111.
Учащиеся, работая с учебником и текстом конспектов уроков химии в 10 классе, формулируют и раскрывают первое положение теории химического строения.
Атомы в молекулах органических и неорганических веществ соединяются в строго определенной последовательности, согласно их валентности. Углерод во всех органических соединениях и большинстве неорганических всегда имеет валентность IV; кислород — II, азот — III , водород — I.
Четырехвалентность углерода учащиеся объясняют, рассматривая строение атома углерода в основном и в возбужденном состоянии на основе знаний о гибридизации атомных орбиталей.
У атома углерода в возбужденном состоянии четыре неспаренных электрона, на орбитали s — — один и р- — три.
При гибридизации sp 3 образуются четыре гибридные орбитали, угол 109°28′. При sp 2 -гибридизации образуются три гибридные орбитали, угол 120° и остается одна негибридная р-орбиталь, расположенная в пространстве в плоскости, перпендикулярной плоскости гибридных орбиталей.
При sp -гибридизации образуются две гибридные орбитали, угол 180° и остаются две негибридные p -орбитали, расположенные в пространстве в плоскостях взаимноперпендикулярных.
Атомы углерода в органических соединениях образуют цепи углеродных атомов, валентность обозначается черточкой:
Необходимо вспомнить понятия: первичный, вторичный, третичный, четвертичный атом углерода. Все зависит от того, со сколькими атомами углерода соединен данный атом. В данном соединении 8 атомов углерода.
Углероды № 1, 5, 6, 7, 8 — первичные,
№ 4 — вторичный,
№ 3 — третичный,
№ 2 — четвертичный,
Можно условно ввести обозначения таких атомов.
В зависимости от гибридизации АО между атомами углерода могут образоваться:
а) одинарная связь при sp 3 -гибридизации, длина связи 0,154 нм σ-связи:
б) двойная связь при sp 2 -гибридизации, одна σ-связь, другая π-связь, длина двойной связи 0,134 нм:
в) тройная связь при sp -гибридизации, одна σ-связь и две π-связи, длина тройной связи 0,120 нм. самая короткая связь:
На основании первого положения у соединения мы можем составить структурную формулу с учетом валентности, образующих его атомов и если атомы углерода, то с учетом его гибридизации.
Задание: Составить структурные формулы соединений
алкана С4Н10:
алкена C 4 H 8 :
алкина С4Н6:
полуструктурная формула Н3С—С≡СН
Атомы углерода, имея разную гибридизацию, образуют три простых аллотропных видоизменения с атомными кристаллическими решетками:
алмаз — sp 3 -гибридизация;
графит — sp 2 -гибридизация: поликуммулен, фуллерены;
карбин — sp -гибридизация.
Задание: Состав органического вещества С2Н6 O . Предложите структурные формулы, полуструктурные данному соединению.
Первая формула: Н3С—О—СН3
Все атомы водорода. Равноценный атом кислорода — самый ЭО, одинаково влияет на атомы углерода и водорода. Это эфир: газ, низкая t ° кипения — 23,6°, растворимый в воде (в 1 объеме воды при 18° растворяется 37 объемов эфира), не взаимодействует с металлическим натрием.
Вторая формула:
В этом соединении есть неравноценный атом водорода, он непосредственно соединен с ЭО атомом кислорода, который более сильно оказывает влияние на него, чем на оставшиеся атомы водорода, соединенные с атомом углерода.
Связи-стрелки показывают смещение электронной плотности в соединении к ЭО атому кислорода. Это спирт, хорошо растворим в Н2 O и взаимодействует с Na .
Вывод: Эфир и спирт — одного качественного и количественного состава, но они обладают разными свойствами. Чем это объяснить?
Оказывается, свойства вещества зависят не только от их качественного и количественного состава, но и от их химического строения. На конкретном примере мы в этом убедились. Такие соединения были названы изомерами. От греческого isos — равный и meros — доля, часть. Это явление было открыто еще в 1823 г. К. Либихом и Ф. Велером на примере солей двух неорганических кислот: циановой Н—О— C ≡ N и гремучей Н—О— N ≡ C . В 1830 г. Ж. Дюма распространил представление об изометрии на органическом соединении. Термин «изомер» предложил Й. Берцелиус. Однако этому открытию не придали особого значения, т. к. в органической химии царил полный хаос. А. М. Бутлеров дал научное объяснение явлению изомерии в рамках теории строения, в то время как ни теория типов, ни теория радикалов не раскрывали сути этого явления. Бутлеров причину изомерии видел в том. что атомы в молекулах изомеров связаны в различном порядке. На основании теории строения А. М. Бутлерова можно предсказать число возможных изомеров и их структуру. Экспериментально это было доказано А. М. Бутлеровым и его последователями.
Сформулируем еще раз второе положение теории строения.
Свойства веществ зависят не только от того, какие атомы каких элементов и сколько их входят в состав молекулы, но и от того, как они соединены между собой.
В дальнейшей беседе с учащимися рассматриваются типы изомерии: структурная изомерия и пространственная.
Видами структурной изомерии являются: изомерия углеродного скелета; изомерия положения кратной связи функциональной группы, заместителей; межклассовая изомерия.
Видами пространственной изомерии являются геометрическая цис- и транс-изомерия оптическая.
III. Выполнение заданий (на кодотранспоранте)
Задание: Определить виды изомерии, сравнивая соединения, дать названия.
Ответ: 2-метилпропан; н-бутан;
структурная, углеродный скелет;
Ответ: бутен-2; бутен-1;
структурная, положение кратной связи;
Ответ: пропанол-2; пропанол-1;
структурная, положение функциональной гр.;
Ответ: 1-хлорпропан; 2-хлорпропан;
изомерия структурная, положение заместителя;
Ответ: бутен-1; циклобутан;
структурная изомерия, межклассовая;
Ответ: цис-бутен-2; транс-бутен-2;
Ответ: молочная кислота, 2-гидроксипропановая килота.
Оптические изомеры молочной кислоты
Рассмотрим, вспомним третье положение теории строения о взаимном влиянии атомов в молекулах веществ.
Свойства вещества зависят не только от строения, порядка соединения атомов в молекуле, но и от их взаимного влияния друг на друга.
Наличие функциональных групп в соединениях, заместителей сказывается на особенностях свойств веществ. Рассмотрим взаимное влияние атомов и групп атомов в молекуле фенола С6Н5—ОН. Для объяснения данного явления вспомним такие опыты.
Опыт 1. Взаимодействие фенола с В r 2 . В пробирку к фенолу приливаем бромную воду (если бромной воды нет, хорошо проходит опыт с раствором I 2 ). Наблюдается осадок желтоватый с бромной водой, а с раствором I 2 желтый цвет исчезает. Фенол взаимодействует и с В r 2 и с I 2 .
Опыт 2. К розоватой эмульсии фенола приливаем гидроксид натрия, встряхиваем. Раствор становится прозрачным. Фенол взаимодействует с гидроксидом натрия, проявляя кислотные свойства. Почему? Рассмотрим взаимное влияние атомов в молекуле фенола.
а) влияние группы —ОН на ароматическое кольцо.
Неподеленная пара электронов кислорода группы —ОН вступает в сопряжение с р-электронным облаком ароматического кольца, вследствие чего в кольце происходит перераспределение электронной плотности, наибольшую электронную плотность приобретают атомы углерода под № 2, 4, 6. Это дает возможность легкого замещения атомов водорода на атомы галогенов (опыт 1);
б) влияние ароматического кольца на группу —ОН.
Вследствие того, что пара электронов атома кислорода вступает в сопряжение с π-электронным облаком ароматического кольца, атом кислорода теряет электронную плотность, чтобы ее восполнить происходит смещение общей электронной пары с атомом водорода в свою сторону. Это обеспечивает его подвижность, фенол становится способным отдавать протон, проявлять кислотные свойства (опыт 2). Кислота намного слабее угольной кислоты.
Угольная кислота способна вытеснить фенол и фенолята натрия.
IV. Обобщение и выводы
Таким образом, на данном уроке мы обобщили, закрепили на более высоком научно-теоретическом уровне знания теории строения соединений А. М. Бутлерова. В чем ее универсальность мы рассмотрим на следующем уроке.
Основной вывод, который следует сделать, следующий.
По строению вещества можно предположить свойства данного вещества:
а) наличие только σ-связей — реакции замещения;
б) наличие π-связей — реакции присоединения;
в) наличие элемента с максимальной С.О. — окислительные свойства;
г) наличие элемента с минимальной С.О. — восстановительные свойства;
д) наличие элемента с промежуточной С.О. и окислительные и восстановительные свойства;
е) наличие элемента с высокой электронной плотностью, имеющего неподеленные электронные пары:
:Э δ- — придают основные свойства, а также кислотные свойства— способность отщеплять Н + (наличие сильной полярности)
Например, в ряду С2Н6; С2Н4; С2Н2 усиливается кислотность, т.к. изменяется гибридизация атома углерода, уменьшается длина связи, ослабевает связь водорода с атомом углерода, возрастает способность замещаться.
IV. Домашнее задание
§ 9 (до с. 80); № 5, 6; сравнить основные свойства СН3— NH 2 и C 6 H 5 — NH 2 .
www.compendium.su